C

20世纪60年代初，毛泽东对“中间地带”国家进一步加以区分，提出两个“中间地带”的思想并在此基础上改善同第二“中间地带”国家的关系，1964年中法建交，实现了中国同西方大国之间关系的突破，故选C项；按“一边倒”方针与人民民主国家建交发生在建国之初，且建交国家不是中间地带国家，A项与题意不符，排除A项；首次以五大国之一的地位参加国际会议指的是1954年的日内瓦会议，这与题意不符，排除B项；结束中美之间长达二十多年的敌对状态的是1972年的尼克松访华，美国并不属于“中间地带”国家，所以D项与题意不符，排除D项。