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材料中“初并天下”指秦始皇统一六国，“自以为德兼三皇，功过五帝”是其自誉德行功绩超越上古圣王，“乃更号曰‘皇帝’”表明他首创皇帝称号；史实上，嬴政于公元前221年灭六国，建立秦朝，成为首位皇帝，故选A项；刘邦为汉高祖，虽建立汉朝但皇帝制度由秦始皇创立，其非首创者，排除B项；李世民是唐太宗，唐朝皇帝生活于公元7世纪，与秦朝初建皇帝制度时代不符，排除C项；赵匡胤为宋太祖，960年建立宋朝，远晚于秦朝，非皇帝称号首创者，排除D项。