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 1648年，《威斯特伐利亚和约》结束了欧洲的混战局面，形成了威斯特伐利亚体系，确立了国际关系中的国家领土、主权与独立等原则，开创了用国际会议和通过谈判达成协议的形式解决国际争端，结束国际战争的先例，确认了缔约国必须遵守条约、各缔约国可以对违约国集体制裁的国际法基本原则，故①正确；《拿破仑法典》又称《法国民法典》，用法律的形式肯定了法国大革命的成果，并为其他国家制定民法典提供了范本，不属于国际法，故②错误；《解放黑人奴隶宣言》是一份由美国总统亚伯拉罕·林肯公布的宣言，其主张所有美利坚联邦叛乱下的领土之黑奴应享有自由，仅适用于美国，故③错误；1945年6月，50个国家的代表签署了《联合国宪章》，确定了和平解决国际争端和制裁侵略的机制，并赋予安理会制裁的权力，确定了“大国一致”原则，属于国际法，故④正确；选择D项符合题意。