D

 结合所学知识，①所占的海外殖民地人口和土地居第二位，这与法国占有殖民地仅次于英国的情况相符，所以①是法国，故①错误；②所占有的海外殖民地人数和面积最多，这与英国作为世界殖民帝国的情况相符，故②错误；③所占有的海外殖民地人数和面积最少，这与美国的情况相符，因为美国作为后起的资本主义国家，长期盛行孤立主义传统，将对外政策的重点局限在美洲地区，忽视了对其他地区海外殖民地的扩张，故③错误；④所占有的海外殖民地人口和面积居第三位，这与德国的实际情况相符，因为德国兴起于19世纪晚期，这一时期以英国是世界殖民霸主，后期的德国难以同英法等传统殖民强国进行竞争，所以居于末等地位，故④正确；选择D项符合题意。